甘油氧化作為生物質平臺分子增值的重要途徑,其氧化產物廣泛應用于制藥、食品、化妝品和紡織等行業。傳統的熱催化甘油氧化污染大、能耗高,而電催化甘油氧化技術以水為氧化劑、以綠色電能為能量輸入,為甘油氧化綠色升級提供了新路徑。
過渡金屬氧化物催化性能優異、成本較低,成為電催化甘油氧化反應中常用的催化材料。但是,在面向氫能產業所需的工業級電流密度下進行電催化甘油氧化時,這類材料表面易發生氧化非晶化,引發析氧副反應,降低目標產物的法拉第效率。這制約了電催化甘油氧化技術在氫能產業中的規模化應用。
近日,中國科學院金屬研究所研究團隊提出了通過引入Cu2+抑制過渡金屬氧化物表面非晶化的新策略Cu-GOR。研究表明,在電解液中添加微量Cu2+,利用Cu2+/Cu+在電催化氧化過程中的可逆氧化還原,可維持催化材料晶體結構的穩定性,抑制過渡金屬氧化物催化材料的表面非晶化過程。以泡沫鎳負載Co3O4催化材料為例,在800 mA cm?2的工業級電流密度下,Cu2+的引入使目標產物甲酸的法拉第效率從62.2%提高至99.3%,性能優于已報道的催化材料。
這一催化材料和反應體系易于放大,6×6 cm2電極材料的甘油氧化產物收率達13.2 g h?1,穩定性超過100小時。同時,該策略可擴展至其他過渡金屬氧化物及多種生物質電氧化反應體系,為推進生物質電催化技術在綠色氫能產業中的應用提供了新思路。
相關研究成果發表在《自然-可持續發展》(Nature Sustainability)上。
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